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史珺博士:多晶硅鑄錠的加熱和熔硅過程

   2014-09-16 世紀(jì)新能源網(wǎng)史珺博士11470
核心提示:多晶硅鑄錠通常分為加熱、熔料、高溫穩(wěn)定、結(jié)晶、退火、冷卻等六個(gè)階段。本文介紹加熱和熔料兩個(gè)過程。(一)加熱準(zhǔn)備 裝好料后,再對
多晶硅鑄錠通常分為加熱、熔料、高溫穩(wěn)定、結(jié)晶、退火、冷卻等六個(gè)階段。本文介紹加熱和熔料兩個(gè)過程。

(一)加熱準(zhǔn)備

裝好料后,再對爐內(nèi)進(jìn)行一遍檢查,即可開爐。一般來說,要先對爐子進(jìn)行抽真空。真空泵逐級打開后,開始通電加溫。抽真空的過程雖然很簡單,通常是先打開初級泵(機(jī)械、旋片或滑閥泵),從大氣抽到2000 Pa以下后,然后再打開羅茨泵,抽真空到10 Pa左右;對于經(jīng)過清洗的潔凈塊料,抽真空的順序只要按照上述步驟進(jìn)行即可。大約在真空度小于1000 Pa時(shí),就可以打開加熱電源。

在硅料加熱時(shí),可以根據(jù)經(jīng)驗(yàn)采用恒定功率加熱,考慮到硅料的熱傳導(dǎo)性不佳,而RDS3.0 爐型采用的是四周加熱方式,熔化時(shí),是從四周開始熔化,這時(shí),由于測溫點(diǎn)在坩堝中部,因此,四周可能已經(jīng)熔化并到了很高的溫度,但中間的溫度并不高,因此,如果采用溫度設(shè)定的控制方式,可能功率會加得很大。功率大,容易導(dǎo)致坩堝四壁的溫度上升,而坩堝由于是采用石英材質(zhì)的,一旦溫度超過1600 ℃以上,將很容易與硅發(fā)生反應(yīng),造成坩堝侵蝕;如果溫度再上升到1700 ℃,則坩堝會與硅發(fā)生劇烈反應(yīng),導(dǎo)致硅液飛濺,坩堝熔穿。嚴(yán)重時(shí),硅液甚至?xí)R到爐頂,導(dǎo)致石墨件和保溫層損壞。因此,通常熔化階段應(yīng)當(dāng)采用功率控制的方式,根據(jù)理論計(jì)算和經(jīng)驗(yàn)值,使加熱功率按照一定的設(shè)定值進(jìn)行,這樣可以保證坩堝溫度不會過高。

對于RDS4.0型的爐體,由于采用底部和頂部加熱方式,情形會好一些,但如果功率過大,也同樣會在坩堝底部發(fā)生溫度過高的情形,只不過,由于頂部和底部都有紅外測溫,因此,溫度不會過高。但如果紅外堵塞或者失控,那么,溫度過高的危險(xiǎn)性也是同樣存在的。

無論是哪種爐型,加熱體都在外面,因此,硅料內(nèi)部和外部的溫差是始終存在的,這就是為什么在升溫一段時(shí)間,要進(jìn)行一下保溫,目的是讓外部的熱傳到里面去,避免內(nèi)外溫差過大,導(dǎo)致熔化時(shí)容易出現(xiàn)意外。這就是為什么在熔硅的過程中,加熱曲線上會有保溫的過程。

(二)硅料熔化

硅料在熔化時(shí),由于需要吸收大量的熱量,因此,在熔點(diǎn)附近,溫度上升會很慢。要注意,通常,硅的熔點(diǎn)是1414℃,但在熔化時(shí),硅的溫度通常要高出1420 ℃,才有可能使硅順利熔化。否則,硅料可能發(fā)生熔化后,由于周圍的硅還是固體,又開始凝固的現(xiàn)象,這就是為什么有時(shí)溫度會出現(xiàn)上下反復(fù)的情況;因?yàn)椋枇显谌刍瘯r(shí),有時(shí)局部在熔化后,溫度會超出熔點(diǎn)很多,但周圍可能還有沒有熔化的硅塊;當(dāng)熔化的硅液流到硅塊下面后,硅塊又露出來,導(dǎo)致紅外測溫儀顯示的溫度又低于熔點(diǎn)。

這樣的現(xiàn)象往往持續(xù)幾個(gè)小時(shí),持續(xù)的時(shí)間與加熱器功率有關(guān)。有時(shí),當(dāng)絕大部分硅料熔化時(shí),還有一些較大的硅塊未熔化,一旦這些硅塊漂到測溫儀的視場中,則會發(fā)生紅外測溫儀顯示的溫度突然下降的現(xiàn)象,嚴(yán)重時(shí)甚至?xí)辜t外顯示溫度低于硅液溫度50 ℃以上。此時(shí),不要誤解為硅液又凝固了,可能只是暫時(shí)的現(xiàn)象而已。

解決熔化不完全的方法就是一直加大功率到硅液完全熔化為止。通常,將硅液升溫到1490 ℃,然后保持一段時(shí)間,待從紅外測溫儀看到硅液表面變得清澈以后,再開始降溫。待硅液全部熔化后,即進(jìn)入真空熔煉的過程了。

(三)粉料的熔化

在鑄錠的過程中,有時(shí)會遇到粉料。這些粉料通常是FDR循環(huán)流化床工藝中產(chǎn)生的。由于粉料的價(jià)格比較便宜,因此,不少鑄錠廠家希望能夠?qū)Ψ哿线M(jìn)行鑄錠。對于粉料的處理,需要十分注意。因?yàn)椋哿显诖髿鉅顟B(tài)下很容易被真空泵所產(chǎn)生的氣流帶起來在爐內(nèi)飛揚(yáng),硅粉飛揚(yáng)不僅會造成硅料的浪費(fèi),在飛揚(yáng)過程中硅粉還會沾在加熱件、保溫體上,這樣,一旦這些硅粉熔化,很容易滲入石墨材料和保溫材料,導(dǎo)致加熱件和保溫體損壞;此外,硅粉的飛揚(yáng)會隨著氣體到真空泵力,導(dǎo)致真空泵的損壞。因此,在對粉料的熔煉過程中,要嚴(yán)防粉料的飛揚(yáng)。

為了解決這個(gè)問題,首先要了解粉料在什么情況下容易飛揚(yáng)。粉料的飛揚(yáng)一般在三個(gè)階段下容易產(chǎn)生。

第一個(gè)階段,是開始抽真空的瞬間。粉料放在坩堝里,粉料顆粒的間隙均是大氣。在開始抽真空的時(shí)候,爐內(nèi)的氣壓受機(jī)械泵的作用突然減小,顆粒間的氣體會因壓力差的作用向上運(yùn)動(dòng)形成氣流,這些氣流的力量有時(shí)很大,會帶動(dòng)硅粉飛揚(yáng)。

為了避免這個(gè)問題,對于粉料,在開始抽真空時(shí),不能像普通的塊料那樣直接用機(jī)械泵大力抽,而應(yīng)當(dāng)將閥門先關(guān)閉,然后慢慢打開,最好是關(guān)閉主管道,采用一個(gè)旁路的細(xì)管道,用細(xì)管道上的調(diào)節(jié)閥,從關(guān)閉到打開,逐漸增大,這樣,抽真空時(shí),爐內(nèi)的壓力會比較緩慢地下降,不會產(chǎn)生突然的壓降,從而解決硅粉飛揚(yáng)的問題。

到真空壓力降到100 Pa以下時(shí),由于壓力低,氣體對硅粉的浮力很小,就可以逐步打開主管道的閥門,采用正常的閥門抽氣,這時(shí),因?yàn)闅饬鞯牧α恳呀?jīng)很小,不足以再將氣體帶出,因此,可以全力抽真空。

第二個(gè)階段,是硅料升溫到大約1000 ℃左右的階段。首先,900 ℃以上,硅粉就會產(chǎn)生燒結(jié)現(xiàn)象,而由于硅粉的導(dǎo)熱性很差,可以說幾乎是絕熱材料,因此,當(dāng)紅外測溫儀測量到硅粉溫度到1000 ℃左右的時(shí)候,坩堝側(cè)面的溫度可能已經(jīng)達(dá)到接近熔化的問題,甚至已經(jīng)開始融化,溶化的硅遇到周圍的硅粉又會凝固而結(jié)殼;而這時(shí),坩堝最中央部分的硅粉由于絕熱作用,溫度可能才100 ℃不到,這樣,硅粉中吸附的水分以及氣體,還沒有完全釋放。當(dāng)外部硅粉結(jié)殼形成封閉體的時(shí)候,隨著內(nèi)部硅粉溫度的逐漸上升,氣體膨脹,壓力增加,在硅粉內(nèi)部逐漸形成封閉的高壓球團(tuán),當(dāng)壓力到達(dá)一定程度,就會發(fā)生爆裂;或者雖然內(nèi)部本身的壓力沒有達(dá)到爆裂壓力,但結(jié)殼后,由于加熱體的作用使得殼體再次熔化變薄后,內(nèi)部的氣體會爆沖出來,產(chǎn)生氣流,將硅粉四濺。

這個(gè)過程的硅粉飛揚(yáng),比較難以避免,比較好的辦法是在硅粉的上部,以比較碎的塊料(尺寸在10-30mm)之間,鋪上一層,厚度大約在50-100mm;這樣,即便粉料有飛濺,塊料可以擋住,使其不會濺得太遠(yuǎn),而到達(dá)加熱體或保溫體。

此外,還有一個(gè)方法,使在硅粉裝好后,采用細(xì)鋼絲,在硅粉內(nèi)部等間距扎一些小孔,從頂部到底部,這樣,這些孔的周圍由于間隙較大,使硅粉不容易形成密閉的球團(tuán),這經(jīng)過試驗(yàn)也是比較有效的方式。

第三個(gè)容易飛揚(yáng)硅粉的階段,是硅粉的熔化期。硅粉熔化時(shí),一方面和上述燒結(jié)階段的現(xiàn)象相同,另一方面,在硅粉熔化階段,粉料表面的物質(zhì)尤其是粉料的氧化層,會與硅液發(fā)生反應(yīng),生成一氧化硅氣體,以及其它的氣體,這些氣體也會以噴濺的形式產(chǎn)生,帶動(dòng)硅粉或者表面的硅液飛濺出來。由于這個(gè)時(shí)候,整個(gè)坩堝內(nèi)的硅料會比較集中地發(fā)類似的效應(yīng),因此,雖然局部的效果不一定有前兩個(gè)階段嚴(yán)重,但總體效果可能這個(gè)時(shí)候噴濺是最厲害的。

這個(gè)階段的避免與第二個(gè)階段一樣,也是很難避免。同樣,硅粉上面鋪設(shè)硅料,和扎小洞的方式也有一定的效果。有一個(gè)工藝處理方式,可以供大家參考。就是,在加熱時(shí)控制功率不要過高,使溫度上升時(shí)間也比較緩慢(防止硅粉內(nèi)部語四周的溫差過大),在熔點(diǎn)之下的某個(gè)溫度,例如1380 ℃(也可以1400 ℃,但因?yàn)闇y溫點(diǎn)與四周有溫差,因此,過于接近熔點(diǎn)時(shí),可能周圍的硅粉已經(jīng)熔化),保溫一段時(shí)間,使得整個(gè)坩堝內(nèi)的硅粉都達(dá)到1380 ℃,然后再升溫熔化。這樣,由于同步高溫,熔化的時(shí)間較短,因此,產(chǎn)生燒結(jié)和形成料殼的幾率都大大減小。這個(gè)工藝,經(jīng)過試驗(yàn),也是有效的。

當(dāng)坩堝中的硅粉大部分熔化后,硅粉會形成粉團(tuán)漂浮在硅液表面,就像面粉在水里的情形類似。這些粉團(tuán)內(nèi)部因?yàn)榉哿辖^熱的關(guān)系,因此比較難以熔化,而且粉團(tuán)的表面溫度往往比硅液要低得多,當(dāng)粉團(tuán)的數(shù)量較多時(shí),可能會導(dǎo)致測溫不準(zhǔn),或者測溫點(diǎn)溫度波動(dòng)幅度較大。

為此,只能通過升高溫度的方法,將這些粉團(tuán)逐漸全部熔化,直到表面變清澈再繼續(xù)進(jìn)行工藝。這也是為什么粉料的熔煉溫度要比塊料要高一些的原因。

有的人說,粉料熔化的硅所長的晶粒比較細(xì)小,這有些超自然的意味。但很有可能是熔化時(shí),硅粉熔化不完全,導(dǎo)致硅液中仍有不少細(xì)小顆粒,因此,成核較多的原因。解決的方法,依然應(yīng)當(dāng)是高溫保持,確認(rèn)硅料熔化。而且在熔化后,最好還是在高溫區(qū)再等待一段時(shí)間,因?yàn)椋覀兊挠^察窗口僅僅能觀察到坩堝表面的很小一片,在周圍可能還有不少未熔化的硅粉。當(dāng)粉料的粉粒全部溶化時(shí),粉料的冶煉就應(yīng)當(dāng)與塊料完全一樣了。
 
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