5.晶體硅太陽(yáng)電池及材料
引言
1839年,法國(guó)Becqueral第一次在化學(xué)電池中觀察到光伏效應(yīng)。1876年,在固態(tài)硒(Se)的系統(tǒng)中也觀察到了光伏效應(yīng),隨后開(kāi)發(fā)出Se/CuO光電池。有關(guān)硅光電他的報(bào)道出現(xiàn)于1941年。貝爾實(shí)驗(yàn)室Chapin等人
1954年開(kāi)發(fā)出效率為6%的單晶硅光電池,現(xiàn)代硅太陽(yáng)電池時(shí)代從此開(kāi)始。硅太陽(yáng)電他于1958年首先在航天器上得到應(yīng)用。在隨后10多年里,硅太陽(yáng)電池在空間應(yīng)用不斷擴(kuò)大,工藝不斷改進(jìn),電他設(shè)計(jì)逐步定型。這是硅太陽(yáng)電池發(fā)展的第一個(gè)時(shí)期。第二個(gè)時(shí)期開(kāi)始于70年代初,在這個(gè)時(shí)期背表面場(chǎng)、細(xì)柵金屬化、淺結(jié)表面擴(kuò)散和表面織構(gòu)化開(kāi)始引人到電池的制造工藝中,太陽(yáng)電池轉(zhuǎn)換效率有了較大提高。與此同時(shí),硅太陽(yáng)電池開(kāi)始在地面應(yīng)用,而且不斷擴(kuò)大,到70年代未地面用太陽(yáng)電池產(chǎn)量已經(jīng)超過(guò)空間電池產(chǎn)量,并促使成本不斷降低。 80年代初,硅太陽(yáng)電他進(jìn)入快速發(fā)展的第三個(gè)時(shí)期。這個(gè)時(shí)期的主要特征是把表面鈍化技術(shù)、降低接觸復(fù)合效應(yīng)、后處理提高載流子壽命、改進(jìn)陷光效應(yīng)引入到電他的制造工藝中。以各種高效電池為代表,電池效率大幅度提高,商業(yè)化生產(chǎn)成本進(jìn)一步降低,應(yīng)用不斷擴(kuò)大。
在太陽(yáng)電他的整個(gè)發(fā)展歷程中,先后出現(xiàn)過(guò)各種不同結(jié)構(gòu)的電池,如肖特基(Ms)電池,M1S電池,MINP電他;異質(zhì)結(jié)電池(如ITO(n)/Si(p),a-Si/c-Si,Ge/Si)等,其中同質(zhì)p-n結(jié)電池結(jié)構(gòu)自始至終占主導(dǎo)
地位,其它結(jié)構(gòu)對(duì)太陽(yáng)電他的發(fā)展也有重要影響。
以材料區(qū)分,有晶硅電池,非晶硅薄膜電池,銅鋼硒(CIS)電池,磅化鎬(CdTe)電池,砷化稼電他等,而以晶硅電池為主導(dǎo),由于硅是地球上儲(chǔ)量第二大元素,作為半導(dǎo)體材料,人們對(duì)它研究得最多、技術(shù)最成熟,而
且晶硅性能穩(wěn)定、無(wú)毒,因此成為太陽(yáng)電池研究開(kāi)發(fā)、生產(chǎn)和應(yīng)用中的主體材料。
1 晶硅電他的技術(shù)發(fā)展
1.1地面應(yīng)用推動(dòng)各種新型電池的出現(xiàn)和發(fā)展
晶硅電池在70年代初引入地面應(yīng)用。在石油危機(jī)和降低成本的推動(dòng)下,太陽(yáng)電池開(kāi)始了一個(gè)蓬勃發(fā)展時(shí)期,這個(gè)時(shí)期不但出現(xiàn)了許多新型電池,而且引入許多新技術(shù)。例如:
(1)背表面電場(chǎng)(BSF)電池――在電他的背面接觸區(qū)引入同型重?fù)诫s區(qū),由于改進(jìn)了接觸區(qū)附近的收集性能而增加電他的短路電流;背場(chǎng)的作用可以降低飽和電流,從而改善開(kāi)路電壓,提高電池效率。
(2)紫光電他一一這種電池最早(1972)是為通信衛(wèi)星開(kāi)發(fā)的。因其淺結(jié)(0.1一0.2μm)密柵(30/cm)、減 反射(Ta2O5―短波透過(guò)好)而獲得高效率。在一段時(shí)間里,淺結(jié)被認(rèn)為是高效的關(guān)鍵技術(shù)之一而被采用。
(3)表面織構(gòu)化電池――也稱絨面電池,最早(1974)也是為通訊衛(wèi)星開(kāi)發(fā)的。其AM0時(shí)電池效率η≥15%,AMI時(shí)η>18%。這種技術(shù)后來(lái)被高效電他和工業(yè)化電池普遍采用。
(4)異質(zhì)結(jié)太陽(yáng)電池――即不同半導(dǎo)體材料在一起形成的太陽(yáng)電池J矚SnO/Si,In20/Si,(1n203十SnO2/Si電池等。由于SnO2、In2O3、(In2O3+SnO2)等帶隙寬,透光性好,制作電池工藝簡(jiǎn)單,曾引起許多研究者的興趣。目前因效率不高等問(wèn)題研究者已不多,但SnO2、In2O3、(1n2O3+SnO2)是許多薄膜電他的重要構(gòu)成部分,作收集電流和窗口材料用。
(5)M1S電池――是肖特基(MS)電他的改型,即在金屬和半導(dǎo)體之間加入1.5一3.0nm絕緣層,使MS電池中多子支配暗電流的情況得到抑制,而變成少子隧穿決定暗電流,與pn結(jié)類似。
其中i層起到減少表面復(fù)合的作用。經(jīng)過(guò)改進(jìn)的M1S電池正面有20一40μm的SiO2膜,在膜上真空蒸發(fā)金屬柵線,整個(gè)表面再沉積SiN薄膜。SiN薄膜的作用是:①保護(hù)電池,增加耐候性;②作為減反射層(ARC);降低薄膜復(fù)合速度:①在p-型半導(dǎo)體一側(cè)產(chǎn)生一個(gè)n型導(dǎo)電反型層。對(duì)效率產(chǎn)生決定性影響的是在介電層中使用了銀。該電池優(yōu)點(diǎn)是工藝簡(jiǎn)單,但反型層的薄層電阻太高。
(6)MINP電池――可以把這種電池看作是M1S電池和p一n結(jié)的結(jié)合,其中氧化層對(duì)表面和晶界復(fù)合起抑制作用。這種電池對(duì)后來(lái)的高效電池起到過(guò)渡作用。
(7)聚光電池――聚光電他的特點(diǎn)是電池面積小,從而可以降低成本,同時(shí)在高光強(qiáng)下可以提高電池開(kāi)路電壓,從而提高轉(zhuǎn)換效率,因此聚光電池一直受到重視。比較典型的聚光電池是斯但福大學(xué)的點(diǎn)接觸聚電池,其結(jié)構(gòu)與非聚光點(diǎn)接觸電池結(jié)構(gòu)相同,不同處是采用200 Ωcm高阻n型材料并使電池厚度降低到100一160tLm,使體內(nèi)復(fù)合進(jìn)一步降低。這種電池在140個(gè)太陽(yáng)下轉(zhuǎn)換效率達(dá)到26.5%。
1.2晶硅太陽(yáng)電池向高效化和薄膜化方向發(fā)展
晶硅電池在過(guò)去20年里有了很大發(fā)展,許多新技術(shù)的采用和引入使太陽(yáng)電池效率有了很大提高。在早期的硅電池研究中,人們探索各種各樣的電池結(jié)構(gòu)和技術(shù)來(lái)改進(jìn)電池性能,如背表面場(chǎng),淺結(jié),絨面,氧化膜鈍化,Ti/Pd金屬化電極和減反射